塩化タングステン(VI)

塩化タングステン(VI)
	IUPAC名 Tungsten hexachloride; Tungsten(VI) chloride
識別情報
CAS登録番号	13283-01-7
PubChem	83301
UNII	L32HZV95ZE
EC番号	236-293-9
RTECS番号	YO7710000
	SMILES Cl[W](Cl)(Cl)(Cl)(Cl)Cl;
	InChI InChI=1S/6ClH.W/h6*1H;/q;;;;;;+6/p-6;
特性
化学式	WCl6
モル質量	396.61 g/mol
外観	濃青色結晶、湿気に敏感
密度	3.52 g/cm3
融点	275 °C, 548 K, 527 °F
沸点	346.7 °C, 620 K, 656 °F
水への溶解度	加水分解
塩化炭素への溶解度	可溶
磁化率	−71.0・10-6 cm3/mol
構造
結晶構造	α:菱面体, β: 六面体
配位構造	八面体形
双極子モーメント	0 D
危険性
主な危険性	酸化剤; 加水分解されて塩化水素を発生
関連する物質
その他の陰イオン	フッ化タングステン(VI); 臭化タングステン(VI)
その他の陽イオン	塩化モリブデン(V); 塩化クロム
関連物質	塩化タングステン(IV); 塩化タングステン(V)
	特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

塩化タングステン(VI)(Tungsten hexachloride)は、タングステンと塩素からなる化合物で、化学式はWCl₆である。濃紫青色で、標準状態では揮発性固体として存在する。タングステンの化合物の合成の際の重要な出発物質である^[1]。電荷を持たない六塩化物のその他の例には、塩化レニウム(VI)や塩化モリブデン(VI)がある。非常に揮発性の高いフッ化タングステン(VI)も知られている。

d⁰イオンとして、塩化タングステン(VI)は反磁性誘導体を形成する。六塩化物は八面体形分子構造で等価なW-Ci間の距離は、2.24-2.26 Aである^[2]。

合成

金属タングステンを、密閉チューブ内で600℃に加熱し、塩素化することで得られる^[3]。

W + 3 Cl₂ → WCl₆

性質と反応

室温では、青黒色の固体である。より低温では、ワインレッド色になる。赤色の相は、その蒸気を急速濃縮することで得られ、徐々に加熱することで青黒色の相に戻る。加水分解されやすく、湿った空気とさえ反応して、橙色の酸塩化物である塩化酸化タングステン(IV)WOCl₄や二塩化二酸化タングステンWO₂Cl₂を与える。二硫化炭素、四塩化炭素、塩化ホスホリルに可溶である^[3]。

トリメチルアルミニウムによるメチル化で、ヘキサメチルタングステンとなる。

WCl₆ +3 Al₂(CH₃)₆ → W(CH₃)₆ + 3 Al₂(CH₃)₄Cl₂

ブチルリチウムで処理することで、エポキシドの脱酸素に必要な試薬を得られる^[4]。

塩化物リガンドは、Br^-、NCS^-、RO^-（Rはアルキルまたはアリル）等の多くの陰イオンリガンドに置き換えることができる。

還元すると、段階的に塩化タングステン(V)、塩化タングステン(IV)を与える。

安全性

非常に腐食性の高い酸化剤であり、加水分解されると塩化水素を発生する。

出典

^[5]

^ J. W. Herndon; M. E. Jung (2007). "Tungsten(VI) Chloride". Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. Wiley. doi:10.1002/9780470842898.rt430.pub2. ISBN 978-0471936237。.
^ J. C. Taylor, P. W. Wilson (1974). “The Structure of β-Tungsten Hexachloride by Powder Neutron and X-ray Diffraction”. Acta Crystallographica B30 (5): 1216-1220. doi:10.1107/S0567740874004572. .
^ ^a ^b M. H. Lietzke; M. L. Holt (1950). Tungsten(VI) Chloride (Tungsten Hexachloride). Inorganic Syntheses. 3. p. 163. doi:10.1002/9780470132340.ch4
^ M. A. Umbreit, K. B. Sharpless (1990). "Deoxygenation of Epoxides with Lower Valent Tungsten Halides: trans-Cyclododecene". Organic Syntheses (英語).; Collective Volume, vol. 7, p. 121
^ "LoginWiz"11 August 2019 Tungsten

[1] J. W. Herndon; M. E. Jung (2007). "Tungsten(VI) Chloride". Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. Wiley. doi:10.1002/9780470842898.rt430.pub2. ISBN 978-0471936237。.

[2] J. C. Taylor, P. W. Wilson (1974). “The Structure of β-Tungsten Hexachloride by Powder Neutron and X-ray Diffraction”. Acta Crystallographica B30 (5): 1216-1220. doi:10.1107/S0567740874004572. .

[InorgSyn-3] M. H. Lietzke; M. L. Holt (1950). Tungsten(VI) Chloride (Tungsten Hexachloride). Inorganic Syntheses. 3. p. 163. doi:10.1002/9780470132340.ch4

[4] M. A. Umbreit, K. B. Sharpless (1990). "Deoxygenation of Epoxides with Lower Valent Tungsten Halides: trans-Cyclododecene". Organic Syntheses (英語).; Collective Volume, vol. 7, p. 121

[5] "LoginWiz"11 August 2019 Tungsten

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塩化タングステン(VI)

IUPAC名 Tungsten hexachloride Tungsten(VI) chloride
識別情報
CAS登録番号	13283-01-7
PubChem	83301
UNII	L32HZV95ZE
EC番号	236-293-9
RTECS番号	YO7710000
SMILES Cl[W](Cl)(Cl)(Cl)(Cl)Cl
InChI InChI=1S/6ClH.W/h6*1H;/q;;;;;;+6/p-6
特性
化学式	WCl₆
モル質量	396.61 g/mol
外観	濃青色結晶、湿気に敏感
密度	3.52 g/cm³
融点	275 °C, 548 K, 527 °F
沸点	346.7 °C, 620 K, 656 °F
水への溶解度	加水分解
塩化炭素への溶解度	可溶
磁化率	−71.0・10^-6 cm³/mol
構造
結晶構造	α:菱面体, β: 六面体
配位構造	八面体形
双極子モーメント	0 D
危険性
主な危険性	酸化剤; 加水分解されて塩化水素を発生
関連する物質
その他の陰イオン	フッ化タングステン(VI) 臭化タングステン(VI)
その他の陽イオン	塩化モリブデン(V) 塩化クロム
関連物質	塩化タングステン(IV) 塩化タングステン(V)
特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。