アザクラウンエーテル(Aza-crown ether)は、クラウンエーテル(環状ポリエーテル)のアザアナログである[2][3]。親化合物のクラウンエーテルは(CH2CH2O)nの化学式を持ち、アザクラウンエーテルは(CH2CH2NH)nの化学式を持つ(nは3以上の整数)。良く研究がされたアザクラウンエーテルとしては、トリアザシクロノナン(n=3)、サイクレン(n=4)[4]ヘキサアザ-18-クラウン-6 (n=6)[5]がある。

[Co(III)(CH2CH2NH)6]3+の構造[1]

合成

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アザクラウンエーテルの合成は、大員環化合物の合成と関連した研究課題である[6]。18員環の(CH2CH2NH)6は、2つのトリアミン部分を結合することで合成することができる[5]塩化パラトルエンスルホニルジエチレントリアミンとの反応により、2つの第二級スルホンアミドの誘導体を形成する。この化合物は、大員環環化反応の構成ブロックとなる。

種類

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様々な種類のアザクラウンエーテルが存在する。

様々な長さ

エチレン((CH2)2)の代わりにトリメチレン((CH2)3)を含むアザクラウンが存在する。例えば、サイクラム(1,4,8,11-テトラアザシクロテトラデカン)が一例である。

第三級アミン

多くのアザクラウンエーテルで、幾つかまたは全てのアミンが三級である。一例は、1,4,7-トリメチル-1,4,7-トリアザシクロノナンである。三次元のアザクラウンであるクリプタンドも第三級アミンを持つ。

混合エーテル-アミン配位子

大員環化合物配位子の別の大きな分類として、エーテルとアミンの両方を含持つものがある[7]。一例として、ジアザ-18-クラウン-6がある[8]

投げ縄クラウン

アミンの存在により、カチオン錯体形成を促す側腕を持つ「投げ縄クラウン」の形成が可能となる[9]

出典

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  1. ^ Morooka, M.; Ohba, S.; Toriumi, K. (1992). “Electron-density distribution in crystals of 1,4,7,10,13,16-hexaazacyclooctadecanecobalt(III) trichloride, meso-[Co(hexaen)]Cl3 at 106 K”. Acta Crystallographica Section B Structural Science 48 (4): 459-463. doi:10.1107/S0108768192002714. 
  2. ^ Bencini, Andrea; Bianchi, Antonio; Garcia-Espana, Enrique; Micheloni, Mauro; Ramirez, Jose Antonio (1999). “Proton coordination by polyamine compounds in aqueous solution”. Coordination Chemistry Reviews 188: 97-156. doi:10.1016/S0010-8545(98)00243-4. 
  3. ^ Reichenbach-Klinke, Roland; Konig, Burkhard (2002). “Metal complexes of azacrown ethers in molecular recognition and catalysis”. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions (2): 121-130. doi:10.1039/b106367g. 
  4. ^ Reed, David P.; Weisman, Gary R. (2002). “1,4,7,10-Tetraazacyclododecane”. Org. Synth. 78: 73. doi:10.15227/orgsyn.078.0073. 
  5. ^ a b Atkins, T. J.; Richman, J. E.; Oettle, W. F. (1978). 1,4,7,10,13,16-Hexaazacyclooctadecane. 58. p. 86. doi:10.15227/orgsyn.058.0086. 
  6. ^ Krakowiak, Krzysztof E.; Bradshaw, Jerald S.; Zamecka-Krakowiak, Daria J. (1989). “Synthesis of aza-crown ethers”. Chemical Reviews 89 (4): 929-972. doi:10.1021/cr00094a008. 
  7. ^ Frensdorff, Hans K. (1971). “Stability constants of cyclic polyether complexes with univalent cations”. Journal of the American Chemical Society 93 (3): 600-606. doi:10.1021/ja00732a007. 
  8. ^ Gatto, Vincent J.; Miller, Steven R.; Gokel, George W. (1990). “4,13-Diaza-18-Crown-6”. Organic Syntheses 68: 227. doi:10.15227/orgsyn.068.0227. 
  9. ^ Gokel, G. W.; Barbour, L. J.; Ferdani, R.; Hu, J. (2002). “Lariat Ether Receptor Systems Show Experimental Evidence for Alkali Metal Cation Interactions”. Acc. Chem. Res. 35 (10): 878-886. doi:10.1021/ar000093p. PMID 12379140.